Ні, так робити не можна.

Згідно зі ст. 102-1 КЗпП (https://zakon.rada.gov.ua/laws/show/322-08#n633) сумісництвом вважається виконання працівником, крім основної, іншої оплачуваної роботи на умовах трудового договору у вільний від основної роботи час на тому самому або іншому підприємстві, в установі, організації або у роботодавця - фізичної особи.
Працівники, які працюють за сумісництвом, одержують заробітну плату за фактично виконану роботу.
Таким чином, головна умова - виконання роботи за сумісництвом у неробочий час за основним місцем.
Якщо, наприклад, працівник працює на основному місці роботи повний робочий день з понеділка по п’ятницю з 08:00 до 17:00, тоді за сумісництвом він може працювати з понеділка по п’ятницю після 17:00 або у суботу та неділю повний робочий день.
Рекомендуємо наш матеріал: https://7eminar.ua/news/3784-sumisnictvo-oformlennya-ta-nyuansi-pracevlastuvannya

Раді допомогти, звертайтесь ще!